Bagaimana cara menjaga nilai kolom tetap unik di MySQL?

Anda ingin S.No tetap menjadi kunci utama dan PCID + USERNAME menjadi unik, sangat mirip dengan apa yang dikatakan Hammerite:

ALTER TABLE MyTable
    ADD PRIMARY KEY (`S.No`),
    ADD UNIQUE KEY `PCID_USER_uk` (`PCID`, `USERNAME`);